網(wǎng)站寄語:電鍍燒焦是的常見故障之一,那么,在出現(xiàn)電鍍燒焦的現(xiàn)象是什么因素引起的呢?今天我們不妨進來詳細的了解一下。
“燒焦”是一個借用詞,指工件陰極電流密度過大而超過工藝規(guī)范上限時鍍層出現(xiàn)的非正常沉積。
不少論述工藝的文獻中都有一個故障表,包括故障現(xiàn)象、可能原因及排除方法。然而實際大生產(chǎn)的情況非常復(fù)雜,各電鍍廠的情況差異又很大,沒有一個故障表能包羅萬象。即使比較全面的故障表,一個故障現(xiàn)象列有可能原因七八個,具體到實際,到底是哪個原因,還需逐一具體分析。死記硬背故障表未必能找到真正的原因。只有對故障現(xiàn)象的實質(zhì),以及為什么某種原因會造成故障的道理弄明白了,融會貫通,才能結(jié)合實驗驗證,找出具體原因。本講將從道理上對引起燒焦故障的多種可能原因進行簡單分析。
1 燒焦現(xiàn)象
燒焦的共同點是:位置總出現(xiàn)在陰極電流密度[敏感詞]的工件凸出或端頭部位,決不會出現(xiàn)在工件深凹處的低電流密度區(qū)。但對于不同鍍種或同一鍍種的不同工藝,燒焦的外觀表現(xiàn)不盡相同。例如:
對于氯化物微酸性鍍鋅,燒焦呈疏松黑色海綿狀;而對于堿性鋅酸鹽鍍鋅,燒焦呈白灰色粗糙狀,鍍層附著力尚好。
對于氰化鍍銅,燒焦呈結(jié)晶不細致的磚紅色;光亮酸銅的燒焦呈暗色海綿狀疏松物;而對于多數(shù)無氰堿銅,燒焦呈暗色較粗糙結(jié)晶。
對于鍍鎳,燒焦處鍍層粗糙且常伴有脫皮現(xiàn)象。鍍鉻的燒焦呈灰色無光狀。酸性光亮鍍錫的燒焦則呈暗色霧狀。
2 燒焦的實質(zhì)
陰極電流密度越大,主鹽金屬離子放電還原越快。當(dāng)擴散、對流、電遷移的傳質(zhì)速度低時,陰極界面液層中主鹽金屬離子濃度低,濃差極化過大,H+易放電還原而導(dǎo)致析氫。劇烈的析氫使還原后的金屬原子無法排列為正常結(jié)晶而形成疏松多孔的沉積物。另外,析氫后界面液層中pH 升高,可能形成金屬氫氧化物(甚至進而分解為氧化物)或堿式鹽,并夾雜在鍍層中。上述兩種情況下均不能形成結(jié)晶有序排列的正常鍍層而出現(xiàn)燒焦。即燒焦的根本原因可歸結(jié)為:
(1) 陰極界面液層中主鹽金屬離子濃度過低;
(2) 主鹽金屬離子放電過于困難,造成H+放電析氫;
(3) 陰極界面液層中pH 過高;
(4) 鍍層中夾雜較多非純鍍層金屬的化合物。
燒焦的多種外在原因均可根據(jù)上述幾條加以分析和理解。
3 燒焦的多種可能性
3. 1 其他條件正常時的燒焦
任何電鍍工藝條件中都規(guī)定有相應(yīng)工藝允許的陰極電流密度(一般指平均電流密度)的范圍。即使鍍液成分、液溫、pH、攪拌等條件均正常時,所施加的陰極電流密度過大,超過工藝允許的上限時,鍍層也易燒焦。電鍍直流電源應(yīng)均可從0 V 起連續(xù)調(diào)壓,正是為了適應(yīng)將電流密度調(diào)整到較佳值的需要。對于定型產(chǎn)品或尺寸鍍鉻件,可根據(jù)槽中工件的表面積來確定所采用的總電流。對于非定型產(chǎn)品,則只能靈活掌握。根據(jù)相應(yīng)工藝,對電流進行靈活調(diào)整,是電鍍熟練操作人員應(yīng)具有的基本素質(zhì)之一。電流過小時,生產(chǎn)效率低,低電流密度區(qū)鍍層光亮性、整平性下降,深鍍能力差;若電流過大,則工件易燒焦。在大生產(chǎn)中,常見幾種不良操作方式:
(1) 隨意開電,掌握不了[敏感詞]值,其中也包括實際經(jīng)驗不足。如氯化鉀鍍鋅時,工件上不冒氫氣泡,說明電流肯定?。淮竺皻錃馀萏?,則必然產(chǎn)生燒焦;[敏感詞]情況是工件尖角凸起處略冒氫氣泡。不銹鋼或鎳上閃鍍鎳時,必須大冒氣泡,否則活化作用不良。酸性亮銅不允許冒氫氣泡,否則冒泡處必然燒焦。
(2) 手工操作時整槽工件取出部分后不及時減電,余下部分電流密度過大,特別是空缺邊上的一掛上電流密度[敏感詞],很易燒焦。
(3) 取完工件后也不降低整流器輸出電壓,再放入的少量幾掛電流過大,入槽即燒焦。電鍍鎳等易鈍化金屬時,因雙性電極現(xiàn)象過強,局部還易起皮。正常操作是依槽中工件多少,及時增減電流。
3. 2 非正常情況產(chǎn)生的燒焦
3. 2. 1 主鹽濃度過低
對于氯化鉀鍍鋅、光亮酸銅、鍍鎳等簡單鹽電鍍,當(dāng)主鹽濃度過低時,鍍層易燒焦。原因是:(1)主鹽濃度過低時,陰極界面液層中主鹽濃度本身很低,電流稍大,放電后即缺乏金屬離子,H+易乘機放電;(2)鍍液本體的主鹽濃度低,擴散與電遷移速度都下降,陰極界面液層中金屬離子的補充速度也低,濃差極化過大。
配合物電鍍則較復(fù)雜。若單獨提高主鹽濃度,則配合比變小,陰極電化學(xué)極化不足。在保持配合比不變的前提下,要提高主鹽濃度,配位劑濃度應(yīng)按比例提高,即鍍液應(yīng)濃,但這受多種因素制約,鍍液濃度不可隨意提高。
赫爾槽試驗時,若認為主鹽濃度過低,可補加后再試驗,使燒焦區(qū)在其他條件相同的情況下,達到或接近新配液的試片高端燒焦范圍。
3. 2. 2 鍍液pH 過高
3. 2. 2. 1 簡單鹽電鍍
(1) pH 高時,陰極界面液層中H+濃度本身就低,量不大的H+還原即會使pH 升高至產(chǎn)生燒焦的值。
(2) 鍍液本體的H+濃度低時,H+向陰極界面液層的擴散、電遷移速度也低,來不及補充陰極界面液層中H+的消耗,其pH 上升更快,也加劇燒焦。
3. 2. 2. 2 配合物電鍍
一方面,與簡單鹽電鍍一樣,陰極界面液層中H+放電后pH 升高更快;另一方面,多數(shù)堿性條件下的配合物電鍍,隨著鍍液pH 上升,在相同配合比時形成的配離子更加穩(wěn)定,主鹽金屬離子放電更為困難,H+的放電則相對更易。正是由于這兩方面原因,鍍層更易燒焦。這也許是多數(shù)配合物電鍍的允許陰極電流密度上限都較小的主要原因。
單從燒焦而言,特別是對于簡單鹽電鍍,pH 低些為好;但鍍液pH 對鍍液性能的影響是多方面的,應(yīng)綜合考慮各方面因素后確定[敏感詞]pH。比如pH 低時,光亮劑的吸附性能下降,需用量與消耗量都大增,造成有機雜質(zhì)增加過快。因鎳價上漲,有的鍍鎳液中主鹽濃度控制得很低,這容易使鍍層燒焦,為防止燒焦又要將pH 調(diào)得很低;但主鹽濃度低了又會出現(xiàn)光亮整平性下降等其他問題。故pH 過低并非好事。電鍍技術(shù)的復(fù)雜性之一就在于不能簡單地根據(jù)某一種需求而隨意改變配方與工藝條件,而應(yīng)綜合權(quán)衡得失。
3. 2. 3 鍍液中pH 緩沖劑過少
鍍液中的pH 緩沖劑不僅對鍍液本身pH 有緩沖作用,更重要的是對陰極界面液層pH 的緩沖作用。當(dāng)其含量低時,高陰極電流密度區(qū)因其本底濃度低,同樣因鍍液中濃度低,緩沖劑向陰極界面液層擴散的速度下降,其對陰極界面液層中pH 的緩沖作用差,H+稍一放電,界面液層中pH 上升更快,鍍層更易燒焦。鍍鎳、氯化鉀鍍鋅液中的緩沖劑──硼酸,還具有細化鍍層結(jié)晶、提高鍍層光亮性等作用,所以非但不能缺,而且應(yīng)根據(jù)不同液溫條件,盡量多加至不結(jié)晶析出為宜。不少人很不注重氯化鉀鍍鋅液中硼酸的及時補加,所以電鍍質(zhì)量上不了檔次。
3. 2. 4 鍍液陰極極化值過大
鍍液陰極極化值越大,主鹽金屬離子放電越困難,H+越易乘機放電,鍍層越易燒焦。
3. 2. 4. 1 配合物電鍍
當(dāng)主鹽濃度相同時,配合物電鍍的配位劑含量越高,即配合比越大,或因pH 等條件控制不當(dāng),生成的主鹽配離子放電還原越困難,造成陰極電化學(xué)極化值過大,H+越易放電,鍍層越易燒焦,允許陰極電流密度上限越低。對于氰化鍍銅,當(dāng)游離氰化物過高時,陰極電流效率下降,易析氫,同時允許陰極電流密度下降。
3. 2. 4. 2 簡單鹽電鍍
簡單鹽電鍍時,若添加劑加入過多,吸附產(chǎn)生的添加劑膜層過厚,主鹽金屬離子難于穿透吸附層放電,但H+是體積很小的質(zhì)子,易于穿透吸附層放電析氫,鍍層容易燒焦。另外,添加劑過多還有其他副作用,所以任何添加劑、光亮劑都必須堅持少加勤加的原則。
3. 2. 5 降低鍍液分散能力的幾何因素的影響
第八講已對影響鍍層厚度分布均勻性的因素作過較詳細討論。在此,再歸納一下幾何因素對燒焦的影響。當(dāng)其他條件正常時:
(1) 若鍍槽過窄或掛雙排工件,近陰極到陽極的距離過近,電流密度稍大則近陰極處鍍層易燒焦。
(2) 若工件裝掛不良,造成遠、近陰極的距離差過大,為滿足生產(chǎn)效率、保證低電流密度區(qū)鍍層的光亮整平性,電流開得稍大則近陰極處鍍層易燒焦。
3. 2. 6 電力線分布不均勻造成的燒焦
這主要與陽極尺寸以及陽極與陰極的相對位置有關(guān)。電力線分布不均時,電力線過于密集之處,陰極電流密度大,鍍層易燒焦。
(1) 陽極過長而工件過短時,工件下端電力線過于密集,易燒焦。
(2) 工件過短而垂直懸掛于鍍液中過深時,上部電力線密集,易燒焦。
(3) 工件過短而懸掛于鍍液中過淺時,下部電力線密集,易燒焦;
(4) 水平方向上陽極的分布遠長于工件橫向放置的長度時,工件兩頭電力線密集,易燒焦。
(5) 陽極過少、分布過于稀疏(或部分不導(dǎo)電)時,距陽極近的工件處電力線密集,易燒焦。
3. 2. 7 液溫過低
液溫過低時,擴散、對流、電遷移的速度都下降。無論對于簡單鹽電鍍還是配合物電鍍,高電流密度處的主鹽金屬離子放電消耗后,都來不及傳質(zhì)補充,濃差極化過大,H+易放電而導(dǎo)致鍍層燒焦。硼酸這類緩沖劑易因液溫低而結(jié)晶析出并沉于槽底,實際鍍液中緩沖劑的濃度不夠,這也會加劇燒焦。
3. 2. 8 攪拌不足
攪拌是提高對流傳質(zhì)速度的主要手段。采用陰極移動或旋轉(zhuǎn),可使工件表面液層與稍遠處鍍液間出現(xiàn)相對流動;空氣攪拌則可使整個鍍液產(chǎn)生翻動,起到均質(zhì)作用。攪拌強度越大,對流傳質(zhì)效果越好。加快陰極界面液層中主鹽金屬離子放電后的補充速度,以及界面液層中H+、緩沖劑等的補充速度,均有利于減少燒焦、擴大允許電流密度。但攪拌也會降低濃差極化,使低電流密度區(qū)鍍層的光亮整平性下降,且有可能使某些工藝(如氯化鉀鍍鋅)的深鍍能力下降。因此,對攪拌強度應(yīng)予以控制,以兼顧擴大允許電流密度與攪拌所帶來的某些副作用。例如:實施陰極移動時,要規(guī)定每分鐘移動次數(shù)與行程;陰極旋轉(zhuǎn)時,應(yīng)調(diào)整陰極回轉(zhuǎn)頭的轉(zhuǎn)速;而空氣攪拌則應(yīng)在無油空壓氣進氣線路上加裝調(diào)整進氣量的閥門。對于常規(guī)電鍍,工件表面液層中鍍液的流動只能呈比較溫和的層流狀。在高速電鍍時,為盡量擴大允許電流密度而又不至于導(dǎo)致鍍層燒焦,則要采用十分強烈的攪拌,使表面液層的流動呈不規(guī)則的湍流狀,如采用高速液流法、鍍液噴射法、硬粒子磨擦法等。
3. 2. 9 雜質(zhì)的影響
雜質(zhì)對電鍍的影響非常復(fù)雜,很難有共通的規(guī)律可循,只能對相應(yīng)工藝作具體試驗來確定其影響、允許濃度與去除方法。例如,Cl?是氯化物鍍鋅中重要的導(dǎo)電陰離子,但在堿性鋅酸鹽鍍鋅液中卻是雜質(zhì),會使鍍層起豎狀條痕。硝酸根在無氰堿銅液中可借其在寬電勢范圍內(nèi)代替H+優(yōu)先放電而起到擴大允許電流密度、降低使用溫度的作用;但在鍍鎳液中不但會大大降低深鍍能力,甚至使低電流密度區(qū)鍍層漏鍍,而且使高電流密度區(qū)鍍層易燒焦起皮,且起皮處發(fā)黑。
4 滾鍍時的燒焦
滾鍍時只有滾筒孔眼處能導(dǎo)電,孔眼間隙處是絕緣的。鍍層的燒焦表現(xiàn)為工件上有孔眼大小的粗糙鍍層,俗稱“起滾筒眼”。疏松的海綿狀燒焦物會在隨后工件的相互摩擦中被除去而留下印記。滾鍍是否易因燒焦而起滾筒眼,取決于幾個因素:
(1) 滾鍍鍍液本身的性能。如組分含量、液溫、pH 等是否良好,是否允許有較大的陰極電流密度。
(2) 施加于每桶工件的總電流??傠娏髟酱?,越易起滾筒眼。
(3) 工件形狀。一般平面小件或小工件的平面處易因緊貼滾筒內(nèi)壁而易起滾筒眼。
(4) 工件在滾筒內(nèi)的翻轉(zhuǎn)狀況。一方面取決于工件的裝載量,裝載量過大,翻轉(zhuǎn)效果差,易起滾筒眼;另一方面取決于滾筒的結(jié)構(gòu),如六方形滾筒的平面部分易緊貼工件而使工件起滾筒眼,圓筒形滾筒則不易使平面件緊貼(但其翻動效果不及六方形滾筒)。
(5) 滾筒的開孔率(即孔眼總表面積與滾筒總表面積之比)越大,電流分散性越好,孔眼處的電流密度越小,工件起滾筒眼的可能性越小。一般開孔率不應(yīng)低于40%。
(6) 滾筒的長度與筒徑之比。采用細而長的滾筒時,工件的受鍍面積大,工件翻轉(zhuǎn)快,燒焦起滾筒眼的可能性較小。
(7) 裝載量。裝載量越大,工件翻動效果越差,越易起滾筒眼。那種為多裝工件而采用又短又粗的滾筒的做法是不恰當(dāng)?shù)摹?
(8) 陽極長度。滾筒的陽極越長,電力線分布越均勻,工件受鍍面積越大,燒焦起滾筒眼的可能性越?。ㄔ斠姷诎酥v)。
5 結(jié)語
影響工件燒焦的因素非常多,可能由單一因素引起,也可能同時有多個因素在起作用。各個電鍍廠點的鍍液配方、工藝條件、生產(chǎn)方式、設(shè)備設(shè)施,工藝管理水平,工人的操作水平與責(zé)任心等均不盡相同,因此,產(chǎn)生燒焦故障時,應(yīng)認真、全面、冷靜地分析具體原因,有針對性地加以解決。
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PS:電鍍燒焦的存在著多種可能性,按照以上的內(nèi)容排除可以排除大部分電鍍燒焦的故障,如果以上未能解決電鍍燒焦的問題,歡迎咨詢本網(wǎng)站電鍍表面處理技術(shù)專家。