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維護(hù)滾鍍仿金鍍液的穩(wěn)定,一定要做好這3點(diǎn)

發(fā)布日期:2024-11-11


維護(hù)好滾鍍仿金鍍液的穩(wěn)定性,有利于提高電鍍廠的生產(chǎn)質(zhì)量,那么,該怎么維護(hù)鍍液的穩(wěn)定性呢?做好以下這3點(diǎn)是關(guān)鍵。

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01引言

氰化物仿金鍍液由氰化亞銅、氰化鋅、[敏感詞]、氯化銨(或氨水)和碳酸鈉組成。鍍液中的銅氰比、銅鋅比、氯化銨的質(zhì)量濃度和pH對(duì)鍍液的性能都有較大的影響,在生產(chǎn)實(shí)踐中總結(jié)了滾鍍仿金的工藝配方,制定了鍍液的維護(hù)方法。

滾鍍仿金工藝

經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期生產(chǎn)實(shí)踐,確定滾鍍仿金鍍液組成和操作條件如下:

銅10~13g/L

鋅3.5~5.5g/L

游離[敏感詞]5.5~7g/L

氯化銨2~3g/L

磷酸氫二鈉10~30g/L

碳酸鈉20~40g/L

pH9.5~10

θ25~35℃

U5~7V

t5~15min

陽(yáng)極黃銅板加少量鋅板

連續(xù)循環(huán)過(guò)濾2~3次/h

02氯化銨的控制

研究了氯化銨對(duì)仿金鍍液的影響和控制方法。實(shí)驗(yàn)表明,ρ(氯化銨)為2~3g/L時(shí),試片能夠獲得良好的鍍層,鍍液中不加氯化銨時(shí),鍍層發(fā)紅,ρ(氯化銨)為1g/L時(shí),鍍層顏色不均勻,ρ(氯化銨)≥4g/L時(shí),鍍層發(fā)紅。

由于目前沒(méi)有合適的方法分析氯化銨,對(duì)其控制比較困難,由此產(chǎn)生的問(wèn)題也較多。

在生產(chǎn)中滾鍍仿金鍍件封閉后經(jīng)常出現(xiàn)色澤發(fā)暗或發(fā)紅的現(xiàn)象,這種現(xiàn)象主要是由氯化銨偏高或偏低造成的。

1氯化銨質(zhì)量濃度的鑒定方法

從車(chē)間取滾鍍仿金鍍液做霍爾槽試驗(yàn),250mL鍍液,0.5A電流鍍2min,如果試片高電流密度區(qū)出現(xiàn)暗紅色,表明氯化銨的質(zhì)量濃度偏低。

向鍍液中加2g/L氫氧化鈉,做霍爾槽試驗(yàn),0.5A電流鍍2min,如果試片出現(xiàn)偏紅色,則可判定鍍液中氯化銨質(zhì)量濃度偏高。

如果鍍液中氯化銨嚴(yán)重偏高,取鍍液直接做霍爾槽試驗(yàn),鍍層明顯偏紅。

2.ρ(氯化銨)偏低時(shí)的處理方法

向鍍液中補(bǔ)加1g/L氯化銨或補(bǔ)加1mL/L氨水,一般可使鍍液恢復(fù)正常。鍍液pH較高時(shí),向鍍液中補(bǔ)加氯化銨,pH較低時(shí)則應(yīng)補(bǔ)加氨水,以便提高pH。

3ρ(氯化銨)偏高時(shí)的處理方法

采用以下方法可以消除氯化銨偏高帶來(lái)的不良影響。

1)向鍍液中同時(shí)補(bǔ)加氰化鋅和[敏感詞],可以提高金屬鋅的相對(duì)沉積速度,使鍍層轉(zhuǎn)變?yōu)榉陆鹕?/span>

2)向鍍液中補(bǔ)加[敏感詞],降低金屬銅的沉積速度,同時(shí)降低鍍液的pH,可調(diào)至pH≈9,使部分氨分子轉(zhuǎn)化為NH+4離子。

3)將鍍液調(diào)至pH=10.5~11,升高鍍液θ至40~50℃,空轉(zhuǎn)滾桶攪拌鍍液,使氨分子從鍍液中逸出。

03 ρ(Cu+):ρ(NaCN)和ρ(Cu+):ρ(Zn2+)的控制

仿金鍍液中ρ(Cu+)和ρ(NaCN)游離的比值影響鍍液的穩(wěn)定性和鍍層的顏色,游離[敏感詞]質(zhì)量濃度偏低時(shí),陽(yáng)極容易鈍化,鍍層色澤偏紅,電鍍速度變慢,鍍層偏白。生產(chǎn)實(shí)踐表明,將ρ(Cu+)/ρ(NaCN)游離控制在10∶5.5左右,鍍液比較穩(wěn)定,鍍層色澤較好。

ρ(Cu+):ρ(Zn2+)影響仿金鍍層的色澤,ρ(Cu+):ρ(Zn2+)偏高時(shí)鍍層容易發(fā)紅并且粗糙。

仿金鍍液中ρ(Cu+):ρ(Zn2+)允許的變化范圍較大,實(shí)踐表明,ρ(Cu+):ρ(Zn2+)從10∶3到7∶3都能夠得到色澤良好的仿金鍍層。

在鍍液維護(hù)中需要嚴(yán)格控制銅離子和游離[敏感詞]的質(zhì)量濃度,而鋅離子質(zhì)量濃度的允許變化范圍則較大。

還需注意,鋅的沉積速度受氯化銨(或氨)質(zhì)量濃度的影響較大,當(dāng)仿金鍍層的顏色出現(xiàn)問(wèn)題時(shí),應(yīng)首先檢驗(yàn)鍍液中氯化銨(或氨)的質(zhì)量濃度是否正常,其次再考慮銅鋅比。

在滾鍍仿金鍍液中氨的揮發(fā)較快,氯化銨(或氨)經(jīng)常出現(xiàn)偏低的情況,使鋅的沉積速度變慢,鍍件封閉后色澤容易變暗或發(fā)紅,因此,適當(dāng)提高滾鍍仿金鍍液中鋅離子的質(zhì)量濃度可以降低氯化銨(或氨水)的用量,提高鍍液的穩(wěn)定性。

04 pH的控制

1pH的影響

在實(shí)驗(yàn)室配制仿金鍍液,80g/L青銅鹽,2g/L氯化銨,調(diào)節(jié)鍍液pH=8~11,分別做250mL霍爾槽試驗(yàn),試片都為仿金色。

調(diào)節(jié)鍍液pH≈7.5,[敏感詞]對(duì)Cu+離子的絡(luò)合能力減弱,鍍層出現(xiàn)偏紅色。pH較低時(shí),陽(yáng)極容易鈍化,同時(shí)[敏感詞]水解可能產(chǎn)生氫氰酸氣體污染空氣。因此仿金鍍液不宜采用過(guò)低的pH,實(shí)際生產(chǎn)中pH一般不低于9。

在pH較高的情況下,仿金鍍層顏色不夠穩(wěn)定,氯化銨偏高時(shí)顏色偏紅,氯化銨正常時(shí)鍍層容易出現(xiàn)偏白色。

因此,一般情況下,仿金鍍液的pH不大于10.5。

2pH的調(diào)節(jié)

仿金鍍液pH偏低時(shí),用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)。當(dāng)pH偏高時(shí),不同工廠采用的方法也不同,分別采用酒石酸、醋酸或磷酸中和法降低鍍液的pH。

盡管這些酸酸性較弱,但加入仿金鍍槽后,鍍液中還是會(huì)逸出二氧化碳和氫氰酸氣體。磷酸二氫鈉水溶液的酸性很弱,用其降低仿金鍍液的pH,鍍液中不產(chǎn)生起泡,不會(huì)污染車(chē)間空氣。

在這個(gè)過(guò)程中磷酸二氫鈉與堿反應(yīng)生成磷酸氫二鈉,后者對(duì)鍍液沒(méi)有不良作用。

3用磷酸氫二鈉穩(wěn)定鍍液的pH

磷酸氫二鈉溶液pH≈9.7,接近仿金工藝pH范圍的中間值,磷酸氫二鈉與堿反應(yīng)生成磷酸三鈉,與酸反應(yīng)生成磷酸二氫鈉,因此,磷酸氫二鈉具有穩(wěn)定仿金鍍液pH的能力。

在實(shí)驗(yàn)室用青銅鹽和氯化銨配制仿金鍍液,調(diào)節(jié)鍍液pH≈9.7,向鍍液中加10~100g/LNa2HPO4·12H2O,做霍爾槽試驗(yàn),250mL鍍液,0.5A電流鍍1min,試片的外觀不隨磷酸氫二鈉的質(zhì)量濃度而變化。

仿金鍍液的電流效率較低,水在鍍件表面電解產(chǎn)生氫氧根,使鍍件表面附近鍍液的pH升高,該pH的大小直接影響仿金鍍層的質(zhì)量。

向鍍液中加磷酸氫二鈉,在電鍍過(guò)程中可以抑制鍍件表面附近鍍液pH的升高,對(duì)鍍層的質(zhì)量起到穩(wěn)定作用,尤其對(duì)于滾鍍仿金鍍層,效果比較明顯。生產(chǎn)實(shí)踐表明,可向仿金鍍液中加10~30g/L磷酸氫二鈉。

4.碳酸鈉對(duì)pH的穩(wěn)定作用

在氰化物仿金鍍液中,碳酸鈉水解生成碳酸氫鈉,碳酸氫鈉具有穩(wěn)定鍍液pH的作用。日常生產(chǎn)中不用補(bǔ)加碳酸鈉,因?yàn)閇敏感詞]在陽(yáng)極上被氧化產(chǎn)生碳酸鈉,鍍液吸收空氣中的二氧化碳也能生成一定量的碳酸鈉。

按本文給出的工藝操作,碳酸鈉的質(zhì)量濃度可保持在30g/L左右,一般不會(huì)超過(guò)40g/L。當(dāng)超過(guò)60g/L時(shí)將降低陰極電流效率,可用冷凍法使之結(jié)晶除去。

05生產(chǎn)實(shí)踐舉例

2009年6月,由于氣候炎熱,仿金鍍液中的氨分子揮發(fā)較快,某公司幾條滾鍍仿金鍍槽多次出現(xiàn)了氯化銨偏低的情況,導(dǎo)致仿金產(chǎn)品變色。在夏季需要向仿金鍍槽適量多加氯化銨或氨水,保證鍍液的穩(wěn)定性。

2006年11月,某公司鍍鎳車(chē)間滾鍍仿金槽出現(xiàn)了故障,幾經(jīng)調(diào)整故障仍不能消除,霍爾槽試片正常,但鍍件顏色卻偏紅,且色澤不夠均勻。

尤其是鍍體積較大的鍍件(滾桶中鍍件的總面積較小),由于電流密度較高,水在鍍件表面電解使鍍件附近的鍍液pH升高,導(dǎo)致鍍層發(fā)紅比較嚴(yán)重。向鍍槽中加磷酸氫二鈉抑制鍍件表面鍍液pH的升高,大約加至10~15g/L,鍍液恢復(fù)了正常。

維護(hù)滾鍍仿金鍍液的穩(wěn)定性,做好氯化銨的控制、pH的控制等很關(guān)鍵,不僅提高了產(chǎn)品的質(zhì)量,同時(shí)也提高了生產(chǎn)的效率。

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