結(jié)合實(shí)際案例對陽極鈍化進(jìn)行的一些探討及預(yù)防措施
發(fā)布日期:2024-07-31
硫酸鹽光亮鍍銅,在正常情況下,磷銅陽極表面有一種黑色的陽極膜,有利于陽極的正常溶解,相反,如果陽極膜異常脫落,硫酸銅就會(huì)結(jié)晶,從而讓電流發(fā)生異常,無法繼續(xù)工作。那么,如何預(yù)防酸性電鍍銅陽極鈍化?
01、電鍍銅陽極極化原理
陽極極化是電極的平衡狀態(tài)被破壞,在有電流通過電極時(shí),由于電極反應(yīng)的不可逆而使電極電位偏離平衡值的現(xiàn)象。電鍍銅的陽極過程是指銅金屬作為陽極時(shí),在一定的外電勢下發(fā)生的陽極溶解過程,如下式所示:銅(Cu)=銅離子(Cu2+)+2電子(e-)。此過程只有在電極電位大于其熱力學(xué)電位時(shí)才能發(fā)生。陽極的溶解速度隨電位變正而逐漸增大,這是正常的陽極溶出,當(dāng)陽極電位正到某一數(shù)值時(shí),其溶解速度達(dá)到一[敏感詞]值。此后陽極溶解速度隨著電位變正,反而大幅度的降低,這種現(xiàn)象稱為金屬的鈍化現(xiàn)象。本文即將結(jié)合實(shí)際案例對陽極鈍化進(jìn)行探討和怎樣預(yù)防陽極鈍化。
02、銅陽極極化案例
某公司2013年自年初開始對電鍍銅槽進(jìn)行活性炭處理,該公司有全板電鍍棲6個(gè)、圖形電鍍槽10個(gè)。對16個(gè)銅槽進(jìn)行處理過程中,有3個(gè)槽出現(xiàn)陽極鈍化結(jié)晶現(xiàn)象,出現(xiàn)陽極鈍化,分別為圖電三號槽、圖電四號槽、圖電五號槽。圖電四號槽在處理后三天左右出現(xiàn)電流異常跳動(dòng)、電流跳低不跳高、高電流打不上去、陽極模脫落、硫酸銅結(jié)晶、槽液藥水渾濁、過濾泵濾芯有淡藍(lán)色粘稠物。根據(jù)以往經(jīng)驗(yàn)一些老師傅認(rèn)為碳處理過后鹽酸補(bǔ)加過多導(dǎo)致此次陽極鈍化結(jié)晶問題。但根據(jù)生產(chǎn)分析記錄,碳處理后氯離子補(bǔ)加前為30X10-6,分析后補(bǔ)加200ml鹽酸,補(bǔ)加后分析氯離子為52X10-6。從分析結(jié)果來看氯離子在管控范圍內(nèi)(表1)。探究問題過程中又未發(fā)現(xiàn)其它異常,考慮到氯離子管控為百分之幾,分析誤差可能比較大,這次就被定性為鹽酸加多導(dǎo)致的鈍化,因此規(guī)定碳處理后不再對鹽酸進(jìn)行補(bǔ)加。
圖電三號槽進(jìn)行活性炭處理,碳處理后氯離子分析為22X10-6未補(bǔ)加。進(jìn)行拖缸后生產(chǎn),陽極膜生成不致密漏銅點(diǎn)較多,板子出現(xiàn)孔口發(fā)白的現(xiàn)象。對添加劑進(jìn)行分析在管控范圍內(nèi),初步懷疑氣離子過低引起的。氯離子過低拖缸時(shí)可能影響了陽極膜的正常生成,對氯離子進(jìn)行補(bǔ)加后重新用小電流進(jìn)行拖缸,陽極膜正常孔口發(fā)白得到明顯改善。圖電五號銅槽做碳處理后,分析氯離子為40X10-6,因此未對氯離子進(jìn)行調(diào)整,拖缸后陽極膜正常,生產(chǎn)也無異常。碳處理后第五天有的陽極膜開始脫落,第六天發(fā)現(xiàn)有開始結(jié)晶,藥水開始渾濁,電流異常跳動(dòng),濾芯有淡藍(lán)色粘稠物,現(xiàn)象和四號槽如出一轍。于是更換濾芯,對結(jié)晶的鈦籃進(jìn)行硫酸雙氧水清洗后放進(jìn)槽內(nèi)繼續(xù)生產(chǎn),電流穩(wěn)定,但兩天后此現(xiàn)象再次出現(xiàn),更換后的濾芯又布滿了淡藍(lán)色粘稠物。造成此現(xiàn)象的真因依然沒有找到,但基本排除了氣離子添加過多引起的陽極鈍化的定論。
03原因分析
出現(xiàn)鈍化結(jié)晶圖電與全板電鍍均有,因此也基本排除了是藥水污染物不同所引起的鍍銅結(jié)晶。鈍化結(jié)晶都出現(xiàn)在碳處理之后,推斷是碳處理某個(gè)環(huán)節(jié)出現(xiàn)了異常。因此對整個(gè)碳處理異常進(jìn)行分別排查。
1、碳處理方法
(1)將待處理的鍍液抽入活性炭處理槽。加入30%雙氧水50L,使其含量為8m/L。(2)打氣循環(huán)攪拌2h后升溫至45C,保持4h打氣。(3)將溶液加熱到65C,加入5g/活性碳粉,保持4h~6h打氣。(4)停止攪拌和加熱,靜置處理液24h。(5)用5um棉芯過濾,直至過濾后鍍液澄清亮色,然后進(jìn)行赫爾槽試驗(yàn);(6)冷卻至25C后,將溶液抽入鍍銅缸,補(bǔ)充液位到可以循環(huán)后,打開循環(huán)過濾溫控打氣。(7)循環(huán)30min后,分析藥水含量。拖缸:5ASF拖6h,添加添加劑然后20ASF拖4h。從方法分析看不出明顯異常點(diǎn)。而某公司出問題的三個(gè)槽都存在同一異常點(diǎn):碳處理人員為確保碳處理能徹底處理干凈,對原來的碳粉5g/L調(diào)整為10g/L,加上生產(chǎn)比較緊急,沉淀四五個(gè)小時(shí)就打進(jìn)沉降槽內(nèi),未充分沉淀。初步認(rèn)為此次陽極鈍化問題可能和碳粉有關(guān)。
2、擬實(shí)驗(yàn)分析
按照碳處理方法其它條件不變,只對碳粉添加量進(jìn)行改變分為5g/L和10g/L進(jìn)行模擬對比實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)過后分為兩種辦法處理。(1)未靜置對碳處理后藥水立即用濾紙進(jìn)行過濾:加5g/L碳粉的藥水清澈,濾紙除碳粉看不到異物:加10g/L碳粉的藥水濾紙出現(xiàn)淡藍(lán)色粘稠物,過濾后藥水清澈。(2)沉降12h候觀察:加5g/L碳粉的過濾后藥水清澈:加10g兒碳粉的藥水過濾后藥水渾濁淡藍(lán)色粘稠物出現(xiàn)。通過模擬實(shí)驗(yàn)分析可知此次陽極鈍化為碳處理所使用碳粉量相關(guān)。
3、繼續(xù)對碳粉進(jìn)行探索研究
(1)選取普通B碳粉進(jìn)行5g/L、10g/L、20g/L進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。(2)選取優(yōu)質(zhì)碳粉5g/L、10g/L、20g/L進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)論:B碳粉加5g/L、10g/L均無異常,20g/L時(shí)出現(xiàn)和現(xiàn)用碳粉一樣現(xiàn)象;優(yōu)質(zhì)碳粉5g/L、l0g/L、20g/L進(jìn)行實(shí)驗(yàn)均無異常,再進(jìn)行30g/L、40g/L、50g[L進(jìn)行試驗(yàn)仍無異常。再結(jié)合實(shí)驗(yàn)情況對三種碳粉進(jìn)行探討,取1g活性碳融入100ml水中觀察是否有油油的漂浮物。結(jié)果現(xiàn)有碳粉出現(xiàn)粘稠漂浮物、B碳粉出現(xiàn)漂浮物但無粘稠狀、C碳粉無異常。
04、怎樣預(yù)防陽極鈍化
(1)陽板中的磷含量在0.040%-0.065%時(shí),磷在銅周圍將形成-層黑膜屏障。碳處理過后要對陽極膜的生成情況進(jìn)行跟蹤,發(fā)現(xiàn)有陽極結(jié)晶要及時(shí)處理。(2)在鍍液中必須含有一定的氯離子。加入氯離子經(jīng)電解處理,陽極能正常溶解,形成黑色的保護(hù)膜。碳處理后氯離子低于管控范圍要及時(shí)補(bǔ)加,由于氯離子是百分之幾單位級添加時(shí)要嚴(yán)格管控,要用量簡準(zhǔn)確添加。(3)陽極袋老化或陽極泥較多導(dǎo)致陽極袋過孔密度太小,陽極正常析出的銅離子通過陽極袋受阻,會(huì)引起陽極鈍化,因此碳處理后要及時(shí)更換陽極袋。(4)清潔導(dǎo)電銅巴和鈦藍(lán)掛鉤,保證鈦藍(lán)和導(dǎo)電銅巴的良好電氣連接。及時(shí)補(bǔ)加銅球,保證銅球與銅球之間的接觸緊密。避免雙極化引起結(jié)晶鈍化。(5)活性碳的選擇至關(guān)重要,不要一-味追求價(jià)格便宜,要選擇切實(shí)可以滿足生產(chǎn)的原物料。
小結(jié):上文通過對銅陽極極化案例分析,得出怎樣預(yù)防陽極鈍化的方法,我們可以通過及時(shí)處理陽極結(jié)晶、加入氯離子經(jīng)電解處理、碳處理后要及時(shí)更換陽極袋、清潔導(dǎo)電銅巴和鈦藍(lán)掛鉤等步驟,才能有效的處理電鍍中的陽極鈍化。
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